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学科主题有机化学
螺双二氢茚二酚类配体的合成、拆分及其在催化芳醛的不对称烷基化反应中的应用
李志安
2004-11-18
导师梁鑫淼
专业有机化学
授予单位中国科学院研究生院
学位博士
关键词二乙基锌加成 拆分 螺双二氢茚二酚 不对称催化 热力学函数
其他题名Synthesis and Resolution of 1,1’-Spirobiindane-7,7’-diol and Its 4,4’-Derivatives and Their Applications in Asymmetric
英文摘要首次通过相转移催化的方法对螺双二氢茚二酚(SPINOL)进行了有效的拆分,用L-(-)-氯甲酸薄荷醇酯做拆分剂,以四丁基溴化铵为催化剂在0oC-室温下进行酯化反应生成非对映体衍生物,以乙醇作溶剂,通过重结晶的方法分离衍生物,在水-乙醇混合溶剂条件下,用强碱NaOH或KOH分别水解,制得相应的光学纯度大于99% ee的两个异构体SPINOL,其中总收率:(S)-(-)-SPINOL,78.2%; (R)-(+)-SPINOL, 80.6% 。此方法能很好地应用于手性联二萘酚的拆分。用与制备光学纯SPINOL相同的方法得到两个光学纯度>99%的二溴代SPINOL(DBSPINOL)对映体。在制备其它衍生物反应中,薄荷醇碳酸酯成为羟基的保护基,DBSPINOL碳酸酯用正丁基锂处理后,再和亲电试剂作用合成了其它4,4’位二碘代﹑二甲基取代和二羧基取代SPINOL新化合物。以水做亲电试剂合成了光学纯的SPINOL,用化学相关(chemical correlation)的方法确定了DBSPINOL和其它衍生物的绝对构型。
语种中文
文献类型学位论文
条目标识符http://cas-ir.dicp.ac.cn/handle/321008/105838
专题中国科学院大连化学物理研究所
推荐引用方式
GB/T 7714
李志安. 螺双二氢茚二酚类配体的合成、拆分及其在催化芳醛的不对称烷基化反应中的应用[D]. 中国科学院研究生院,2004.
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