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学科主题: 物理化学
题名: 基于亚硝酸钠活化分子氧芳香化合物的氧化溴化和氧化氯化研究
作者: 张国富
答辩日期: 2007-05-12
导师: 梁鑫淼
专业: 有机化学
授予单位: 中国科学院研究生院
学位: 博士
摘要: 发展了一系列基于亚硝酸钠活化分子氧,在温和条件下,高效催化氧气氧化溴化/氯化芳香化合物的方法。 研究发现在NaNO2存在时,氧气能够以HBr(或Br2)为溴化试剂,将芳香化合物氧化溴化。在此基础上,系统地考察了溶剂、温度、催化剂用量、氢溴酸的浓度、氧气/空气等因素对反应的影响。在优化条件下,HBr(或Br2)/NaNO2/O2/ CH3CN催化体系能够将芳香醚、芳烃和酚类化合物高效、高选择性的氧化溴化,生成相应的芳环取代产物;而HBr(或Br2)/NaNO2/O2/CH3CH2OH催化体系能够将芳香酮类化合物高效、高选择性的氧化溴化,生成相应的α-溴代酮。当以HCl为氯化试剂,以三氯异氰脲酸(TCCA)为助催化剂时,能实现芳香化合物氧化氯化。在优化条件下,HCl/TCCA/NaNO2/O2/CH3COOH催化体系能够将芳香醚和芳烃类化合物高效、高选择性的氧化氯化,生成相应的芳环取代产物,并且以较好的收率得到分离产品。在综合理解反应过程的基础上,对芳香化合物氧化溴化和氧化氯化反应的机理进行了初步的探讨。
语种: 中文
内容类型: 学位论文
URI标识: http://cas-ir.dicp.ac.cn/handle/321008/114801
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张国富. 基于亚硝酸钠活化分子氧芳香化合物的氧化溴化和氧化氯化研究[D]. 中国科学院研究生院. 2007.
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