中国科学院大连化学物理研究所机构知识库
Advanced  
DICP OpenIR  > 中国科学院大连化学物理研究所  > 学位论文
学科主题: 有机化学
题名: 过渡金属催化的芳杂环直接官能团化及碱催化磺酰基迁移环化反应研究
作者: 于新章
答辩日期: 2013-05-14
导师: 万伯顺 ;  李兴伟
专业: 有机化学
授予单位: 中国科学院研究生院
学位: 博士
摘要: 本文围绕芳杂环的直接官能团化和环化开展研究,旨在将在有机化学中出现的新方法应用于杂环的修饰和构建。 在第一部分,我们利用Pd(II)催化,芳基磺酰肼作为芳基前体直接与未活化的五元唑类芳杂环发生氧化交叉偶联,得到C2芳基取代的噁唑或噻唑。接着对芳基磺酰肼和唑类杂环的底物范围做了考察。对于芳基磺酰肼的脱N2、脱SO2反应过程也做了初步的机理探索,分离出了反应过程中的副产物。并对反应可能的机理作了描述。 第二部分,我们利用Cp*Rh(III)催化,将带有引导基团的芳环或芳杂环与偶氮丙二酸酯类化合物及其类似物发生烷基化反应。并对反应的底物范围做了考察。发现吡啶、吡唑、嘧啶、噁唑可以作为引导基团使用。在这些引导基团协助下不仅可以对苯的邻位芳基化,同样可以对噻吩、呋喃、吡咯的邻位实现烷基化。这一方法为对酸敏感的芳杂环底物的烷基化提供了一条解决办法。 第三部分,我们利用碱催化磺酰基团异构化的方法,实现噁唑环的合成。我们选择N-磺酰基炔丙基酰胺作为反应底物,以DBU为催化剂,在MeCN中室温下几乎定量得到磺酰基1,4-迁移环化的产物(5-磺酰甲基噁唑类化合物)。文中对反应机理也做了进一步的探讨。分离得到了联二烯中间体。并且通过优化找到了有效得到联二烯的反应条件。这为三取代噁唑环的合成提供了一个高效快捷的合成方法。
语种: 中文
内容类型: 学位论文
URI标识: http://cas-ir.dicp.ac.cn/handle/321008/116791
Appears in Collections:中国科学院大连化学物理研究所_学位论文

Files in This Item:

There are no files associated with this item.


Recommended Citation:
于新章. 过渡金属催化的芳杂环直接官能团化及碱催化磺酰基迁移环化反应研究[D]. 中国科学院研究生院. 2013.
Service
 Recommend this item
 Sava as my favorate item
 Show this item's statistics
 Export Endnote File
Google Scholar
 Similar articles in Google Scholar
 [于新章]'s Articles
CSDL cross search
 Similar articles in CSDL Cross Search
 [于新章]‘s Articles
Related Copyright Policies
Null
Social Bookmarking
  Add to CiteULike  Add to Connotea  Add to Del.icio.us  Add to Digg  Add to Reddit 
所有评论 (0)
暂无评论
 
评注功能仅针对注册用户开放,请您登录
您对该条目有什么异议,请填写以下表单,管理员会尽快联系您。
内 容:
Email:  *
单位:
验证码:   刷新
您在IR的使用过程中有什么好的想法或者建议可以反馈给我们。
标 题:
 *
内 容:
Email:  *
验证码:   刷新

Items in IR are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.

 

 

Valid XHTML 1.0!
Powered by CSpace